隨著高分子涂膠聚酰亞胺薄膜材料合成技術的的突飛猛進,許多金屬材料的制品也逐步由高分子材料所取代,這對聚合物材料的熱性能就提出來更高的要求。而材料的熱分解溫度、熱失重溫度、可穩(wěn)定使用溫度、玻璃化轉變溫度和熔融溫度等都可以體現(xiàn)材料的熱性能,根據這些指標我們就可以了解材料的熱性能,及其所適宜使用的條件等。目前對聚合物進行熱分析的測試手段有很多種,實驗室常用的有DSC,TGA, DMA, TMA等.
聚合物分子主鏈組成結構的組成差異使得它們表現(xiàn)出不同的玻璃化轉變溫度。分子鏈的化學結構和排布則決定了分子鏈運動的情況,一般來講柔性差的聚合物具有較高的Tg。我們對所制得的聚酞亞胺薄膜進行了DSC測試,在DSC中
掃描至450 0C及退火后二次升溫都不能顯示Tg,判斷是由于聚合物的玻璃化轉變溫度高于450 0C或者聚合物的熱燴變化在DSC中的響應不明顯所致。
聚酰胺酸纖維在經過熱酸亞胺化處理后,使用紅外光譜對其進行研究發(fā)現(xiàn):位于熱重分析同樣可以用來對聚酰胺酸初生纖維的環(huán)化過程進行研究,結果如圖6-4所示。與同樣化學結構的聚酰胺酸薄膜的熱失重過程相比,在受熱初期(1000C之前),二者均出現(xiàn)迅速的失重,DTG曲線中出現(xiàn)第一個小峰且位置基本相同,這可能與聚酰胺酸薄膜和纖維中存在的微量水分和游離溶劑的揮發(fā)有關。
在100℃及更高溫度下,聚酰胺酸開始脫水酰亞胺化形成聚酰亞胺,這期間的失重由同步進行的兩部分失重組成:一是聚酰胺酸環(huán)化形成聚酰亞胺的過程中小分子水的形成和脫除,二是被聚酸胺酸中的NH和COOH以氫鍵作用相絡合的溶劑DMAc分子的脫除。
聚酰胺酸初生纖維的在熱酰亞胺化過程中的失重為16.18%,遠小于聚酰胺酸薄膜熱酰亞胺化過程中的的失重值28.29%,這說明初生纖維中的聚酰胺酸并未與溶劑DMAc小分子如聚酰胺酸薄膜那樣以l:2比例絡合,這可能是纖維成型過程中,聚合物在凝固浴中凝固時,與一NH一基團以氫鍵作用相絡合的DMAc分子也被溶出所致。聚酰胺酸薄膜的DTG峰值低于聚酰胺酸纖維,這說明了聚酰胺酸薄膜的環(huán)化速度要快于聚酰胺酸纖維;且聚酰胺酸纖維的DTG峰值溫度比聚酰胺酸薄膜的要高。
這說明在少了一部分絡合溶劑分子之后,聚酰胺酸纖維的酰亞胺化需要更高的溫度,酰亞胺化速度也變慢,這說明絡合溶劑分子的存在是有利于聚酰胺酸的熱酰亞胺化過程的。